電導率儀的測量原理是將兩塊平行的極板，放到被測溶液中，在極板的兩端加上一定的電勢(通常為正弦波電壓)，然后測量極板間流過的電流。根據歐姆定律，電導率(G)--電阻(R)的倒數，由導體本身決定的。
電導率的基本單位是西門子(S)，原來被稱為歐姆。因為電導池的幾何形狀影響電導率值，標準的測量中用單位電導率S/cm來表示，以補償各種電極尺寸造成的差別。單位電導率(C)簡單的說是所測電導率(G)與電導池常數(L/A)的乘積.這里的L為兩塊極板之間的液柱長度，A為極板的面積。
水溶液的電導率直接和溶解固體量濃度成正比，而且固體量濃度越高，電導率越大。電導率和溶解固體量濃度的關系近似表示為：1.4μS/cm=1ppm或2μS/cm=1ppm(每百萬單位CaCO3)。
利用電導率儀或總固體溶解量計可以間接得到水的總硬度值，如前述，為了近似換算方便，1μs/cm電導率=0.5ppm硬度。電導率是物質傳送電流的能力，與電阻值相對，單位Siemens/cm(S/cm)，該單位的10-6以μS/cm表示，10-3時以mS/cm表示。但是需要注意：
(1)以電導率間接測算水的硬度，其理論誤差約20-30ppm
(2)溶液的電導率大小決定分子的運動，溫度影響分子的運動，為了比較測量結果，測試溫度一般定為20℃或25℃
(3)采用試劑檢測可以獲取比較準確的水的硬度值。
水的電導率與其所含無機酸、堿、鹽的量有一定關系。當它們的濃度較低時，電導率隨濃度的增大而增加，因此，該指標常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。
不同類型的水有不同的電導率。新鮮蒸餾水的電導率為0.2-2μS/cm，但放置一段時間后，因吸收了CO2，增加到2—4μS/cm;超純水的電導率小于0.10/μS/cm;天然水的電導率多在50—500μS/cm之間，礦化水可達500—1000μS/cm;含酸、堿、鹽的工業廢水電導率往往超過10000μS/cm;海水的電導率約為30000μS/cm。
電極常數常選用已知電導率的標準溶液測定。不同濃度溶液的電導率(25℃)列于下表。溶液的電導率與其溫度、電極上的極化現象、電極分布電容等因素有關，儀器上一般都采用了補償或消除措施。
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